乙酸乙酯皂化反应速率常数的测定 乙酸乙酯的制备实验报告思考题答案

想要做一块好皂，要了解最基本的皂化反应，这样对于油与碱的比例、水分的拿捏、入模的时机跟温度的控制才能确实掌握，做皂就不容易失败。

首先皂化最基本的原理，就是油脂与碱水发生皂化反应，而形成脂肪酸盐的结晶与甘油，脂肪酸盐就是所谓的【皂】。在这反应中，油脂是酯类，何谓酯类？酯类是由有机酸及醇类反应而成：

比如说：有机酸 醇=酯 水（例如：乙酸 丙醇=乙酸丙酯 水）而油脂是由脂肪酸（有机酸） 甘油（丙三醇）组成的酯类。所谓的皂化反应，是指油脂和碱性溶液形成脂肪酸盐及甘油比如：油脂 NaOH=脂肪酸钠 甘油，这是一个放热反应。以17碳的脂肪酸为例结构式：（令R=C17H35C00）C17H35COONa即皂（也称皂碱或皂盐），C3H5(OH)3学名丙三醇，就是俗称的甘油。

酯类或者油脂的分子只带有亲油基，因此它不会溶于水，但与碱反应后，形成R-Na的结构。R-Na在水中会解离开，形成R-与Na ，R-中原先与Na 键结的官能基是亲水性的，而长链的烷是亲油性的。因此，R-一端会亲油一端会亲水，形成一种天然的表面活性剂。遇到脏污时，亲油端会包覆油污，将大团油污拆解成小团，再保覆小团油污，接着水一冲，水分子拉着亲水端一起跑，将皂分子连同亲油端吸附着的小团油污一起冲走。这就是皂能清洁皮肤的原理。

油脂酸败的原理化妆品中常含有油脂、蜡等成分，特别是油脂中的不饱和脂肪酸的不饱和键容易被氧化而发生变质，这种氧化变质成为酸败。就外在因素而言，空气中氧、水分、光、热、微生物及金属离子等均可促使氧化反应进行，而加速酸败。就内在因素而言，酸败的化学本质是由于油脂水解而产生有力的脂肪酸，其中不饱和脂肪酸的双键部分受到空气中氧的作用，发生加成反应、而生成过氧化物，此过氧化物继续分解或氧化，生成低级醛和羧酸。其过程如下：

氧化反应生成的过氧化物、醛和羧酸等会引起产品的颜色改变，释放出酸败的臭味，是产品的PH值降低等，而使产品质量下降，也会对皮肤产生刺激性，甚至引起炎症。因此在化妆品的生产、使用和储存过程中，应尽量避免油脂酸败现象的发生时非常重要的。影响油脂酸败因素很多，既有内在因素也有外在因素。

1.内在因素主要是油脂中的不饱和脂肪酸和不饱和碳碳双键，此部位是结构中的【弱点】，极容易被氧化而断键。分子结构内的不饱和键越多，就越容易被氧化。如果油脂中原来存在的不皂化物部分的天然抗氧化剂，如维生素E等，在精制过程中被除去，也会是氧化反应容易发生。另外，油脂中常存在能促进氧化作用的氧化物。2.外在因素（1）氧（Oxide）：是造成酸败的主要因素，在生产过程、化妆品的使用和储存过程中都可能接触空气中的氧。因此，氧化反应的发生是不可避免的。（2）热（Heat）：热会加速脂肪酸的水解反应，提供了微生物的生长条件，可以加速酸败。因此，在低温条件下有利于减缓氧化酸败。（3）光（Light）：可见光虽然并不能直接引起氧化作用，但其中某些波长的光对氧化有促进作用。所以，避免直接光照或用有颜色的包装容器可以消除不利波长光线的影响。（4）水分（Water）：在油脂中存在水分，为微生物成长提供了必要条件，而它们产生的会引起油脂的水解，加速自动氧化反应，也会降低抗氧化剂如酚、胺等的活性。（5）金属离子（Metal ion）：某些金属离子能使原有的或加入的抗氧化剂作用大大降低，还有的金属离子可能成为自动氧化反应的催化剂，加速氧化酸败。这些金属离子主要有铜、铅、锌、铝、铁、镍等。所以，制造化妆品的原料、设备和包装容器等尽量避免使用金属制品或含有金属离子。（6）微生物（Microorganism）：微菌、油脂分解为脂肪酸和甘油，然后再进一步分解，加速油脂的酸败。这也是化妆品的原料、生产过程、使用和储存等要保持无菌条件的重要原因。